格式试剂与醛、酮的反应

格式试剂与醛、酮的反应

格式试剂由法国化学家格林尼亚于1901年所创始。由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。 后法国化学家诺尔芒对这个实验进行改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。

现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质条件下进行。格氏试剂是一种活泼的有机合成试剂，能够发生：偶连、加成、取代等多种类型反应，在有机合成中具有较高应用价值。格氏试剂一般有两种，1：氯苯类（氯化苄）在乙醚（四氢呋喃）下和镁反应，2：溴代环戊烷在乙醚（四氢呋喃）下和镁（锌）反应。

由于格式试剂本身有较强的的活性，因而格式试剂与醛、酮均可发生明显的化学反应。醛、酮与格式试剂的反应属于亲核加成反应，反应过程十分复杂，对其反应历程的问题仍就存在许多争议，尽管如此，通过大量试验和研究，已经在这方面有了突破性发展。高子反应的可能性已经排除，因为在极性很弱的溶剂中，格式试剂的键仍旧是共价键。近几年来，看法一致的是，醛、酮与格式试剂相遇时，首先形成一种络合中间体。现已证明，二苯酮好格式试剂的固体络合物可以从溶液中分离出来。此外，手性酮分子的又是构象问题亦可作为一个凭证。对于加成这一关键步骤，目前大都倾向认为，一分子格式试剂与醛、酮形成络合中间体后，另一分子格式试剂再与络合中间体形成六元环状过滤状态。